8° SEMINARIO QUÍMICA ORGÁNICA IQUIR 2021

SEMINARIO QUÍMICA ORGÁNICA 14-06-21

EXPOSITOR: Qco. Msc. Javier Cala

TÍTULO: "Guaiol, aplicaciones y la Síntesis total de la (-)-rotundona y (-) –epirotundona a partir de mono-terpenos".

FUENTE: F. Rüthi, F. Schröder, Total Synthesis of (−)-Rotundone and (−)-epi-Rotundone from Monoterpene Precursors, Helv. Chim. Acta, 2020, 103, e2000129. DOI: 10.1002/hlca.202000129.

DÍA, HORA y LUGAR: Lunes 14 de junio de 2021, 18:00 h, Plataforma MEET GOOGLE.

Link: meet.google.com/bfh-poxv-bso

RESUMEN: La primera síntesis total de la (-)-rotundona fue lograda a partir de (+)-(R)-limoneno y por lo tanto por primera vez a partir de un monoterpeno no relacionado en lugar de modificando precursores sesquiterpenos estrechamente relacionados estructuralmente tales como α-guaieno. Retos tales como intermediarios con estereocentros propensos a la epimerización por enolización fueron superados mediante el diseño de una ruta β-metil-cetona que partió del (+)-(R)-limoneno que finalmente dio la (-)-rotundona mediante una ciclación de Nazarov del precursor 13a. El diastereoisómero (-)-epi-rotundona fue separado de la (-)-rotundona cromatográficamente. Una ruta alterna a partir de citronelal racémico generó una mezcla de diastereoisómeros del precursor de Nazarov 13 mediante una aldolización intramolecular con catalisis de TRIP, esto indicando que en principio el precursor de la reacción de Nazarov 13a es accesible a partir de (-)-(S)-citronelal. La sintesis de 11 pasos a partir de (+)-(R)-limoneno con un rendimiento global calculado de 1% confimó la configuración absoluta de la (-)-rotundona y generó muestras de buena calidad olfatoria.