SEMINARIO QUÍMICA ORGÁNICA 10-11-25
EXPOSITOR: Qco. José A. Pérez Mendoza
TÍTULO: "Stepwise or concerted? One-bond-nucleophilicity and -electrophilicity parameters for the mechanistic analysis of 1,3-dipolar cycloadditions".
FUENTE: Mayr,
Herbert, Li, Le, Mayer, Robert J. and Ofial, Armin R.. "Stepwise or
concerted? One-bond-nucleophilicity and -electrophilicity parameters for the
mechanistic analysis of 1,3-dipolar cycloadditions" Pure and Applied Chemistry. https://doi.org/10.1515/pac-2025-0449.
DÍA, HORA y LUGAR: Lunes 10 de noviembre de 2025, 14:00 h, Aula 18 y virtual.
Modalidad virtual, Link: meet.google.com/hjn-ygro-twf (Plataforma MEET GOOGLE)
Resumen: Este
trabajo presenta un método cuantitativo para diferenciar mecanismos de
cicloadición 1,3-dipolar, midiendo nuevos parámetros de reactividad (N, sN, y
E) para diazoalcanos como el metil diazoacetato y el dimetil diazomalonato. Con
estos parámetros, se utilizó una ecuación semi-cuantitativa (log k2 = sN(N + E)) que
permite establecer si las reacciones ocurren mediante un sólo paso limitante, con
formación de un zwitterión.
Esta ecuación funciona como diagnóstico: si la velocidad experimental coincide con la predicción, el mecanismo involucra un sólo paso limitante; si es más rápida, es concertada. El hallazgo clave es que las reacciones de estos diazoalcanos con enaminas, contrario a lo que se creía, involucran un sólo paso limitante. El mecanismo puede ser explicado por un ataque perpendicular al orbital π*(N=N) del diazoalcano, el cual es ignorado por el análisis FMO tradicional, demostrando que este debe ser revisado.
Esta ecuación funciona como diagnóstico: si la velocidad experimental coincide con la predicción, el mecanismo involucra un sólo paso limitante; si es más rápida, es concertada. El hallazgo clave es que las reacciones de estos diazoalcanos con enaminas, contrario a lo que se creía, involucran un sólo paso limitante. El mecanismo puede ser explicado por un ataque perpendicular al orbital π*(N=N) del diazoalcano, el cual es ignorado por el análisis FMO tradicional, demostrando que este debe ser revisado.
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